糠醛及其衍生物糠醇和四氢糠醇是从木质纤维素中提取的有前景的生物基平台化合物。通过对于糠醛及其衍生物的进一步催化氢解,可以制备得到生物基来源的1,5-PeDO。
德国莱布尼茨催化研究所的Angela Köckritz教授课题组采用镧系元素氢氧化物负载金属镍作为无贵金属催化剂,将四氢糠醇氢解为1,5-PeDO。
在间歇反应器中通过制备的Ni-Ln催化剂对四氢糠醇进行催化氢化实验,如下图所示:
在有机溶剂中,尤其是在2-PrOH中,四氢糠醇在Ni-Ln催化剂上的反应主要产物为1,5-PeDO和1-BuOH(主要副产物)。没有观察到1,2-戊二醇的生成,也没有得到1-戊醇和2戊醇以及四氢呋喃(THF)和2-甲基四氢呋喃的过氢产物。
作者通过共沉淀法制备了Ni-Ln催化剂,实现了高效将四氢糠醇氢解为1,5-戊二醇。通过一系列的结构表征详细地分析了催化剂结构与其催化性能的关系。并通过调控反应条件实现了高转化率与高选择性。
备注:1,5-戊二醇(1,5-PeDO)是一种脂肪族直链二元伯醇,与其他α,ω-二元醇一样,可以用于聚酯、聚氨酯的合成。但是与1,6-己二醇和1,4-丁二醇相比,1,5-PeDO的市场规模较小,因为其生产具有一定的挑战性,C5石油原料不容易大规模获得。
原文链接:https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.1c08340
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