NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶剂正是一种作用于锂电池正极材料的溶液,与粘结剂PVDF配套使用。而相对的,锂电池的负极材料中使用到的粘结剂是SBR+CMC,溶液是去离子水。今天我们就来聊聊SBR飘蓝的问题。
先来了解2个光学概念:瑞利散射、米氏散射。
光的散射是指:光线通过不均匀介质,一部分光偏离原来传播方向的现象;偏离原方向的光称为散射光。散射光的波长(λ)不发生变化是弹性散射,常见的弹性散射就有瑞利散射和米氏散射。
那这跟SBR飘蓝有什么关系呢?
SBR本身不是均一的溶液,它是由数量巨大的小颗粒悬浮在水中形成的悬浮液(我们通常叫乳液 EmulsionPolymer)。SBR的粒径通常在 100-200nm,正好处在可见光的弹性散射范围。【跟NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶剂正好不一样,用于锂电池的NMP溶剂是高纯度的透明液体】
由表1可知,光的波长越短,散射度越强。根据可见光的波长分布,蓝光和紫光散射强度最大,见表2.但紫光被大气层吸收,并且人眼对紫光不敏感,所以我们肉眼看到的以蓝光为主。
此外,锂离子电池负极材料中的石墨浆料为黑色,黑色会吸收可见光,形成良好的对比底色。所以当我们看到浆料的时候会发现,蓝光很明显;但是单一的SBR乳液中,蓝光并不明显。
那么在石墨浆料中出现飘蓝是怎么回事?原来飘蓝是SBR上浮引起的!
那么为什么SBR会上浮呢?
在浆料体系中,石墨颗粒表面是疏水的。粘结剂中的CMC分子上有疏水部分(未羧基改性的主链)和亲水部分(羧基改性);因此CMC一方面通过疏水的未羧基改性的主链,吸附在石墨颗粒表面,另一方面亲水的羧基可以使吸附有CMC的石墨悬浮在水中。CMC两个特性相互结合,这便使石墨分散在水中。
SBR颗粒表面的羧基改性,赋予SBR亲水性,使之可以稳定地悬浮在水中。由于其亲水特性,使得SBR对石墨的吸附性较差,所以SBR并不能有效地分散石墨。
此外,SBR表面的羧基呈负电性,与CMC表面的羧基相互排斥,使得SBR与CMC分散后的石墨浆料相容性较差,导致少部分SBR在浆料静置的时候上浮。SBR上浮了,就出现飘蓝的现象。
SBR与CMC分散的浆料体系之间的相容性较差,导致少量SBR上浮;SBR颗粒对可见光的散射,其中波长较短的蓝光散射强度大,被肉眼看到,因此出现浆料飘蓝的现象。
上浮而导致飘蓝的SBR会引起什么?又如何减少上浮?
既然是SBR上浮导致飘蓝,那么漂浮在浆料表面的这部分SBR可能导致:
1. SBR石墨涂层中分布不均;
2. 表面的SBR可能会引发粘辊;
对于如何减少上浮,可大概总结为以下几点:
1. 尽量减少浆料静置时间,可以用低速搅拌代替静置。
2. 进行CMC与SBR以及Graphite-CMC-SBR之间的匹配型实验,选择合适的分散(CMC)与胶黏剂(SBR)组合。
3. 通过对SBR进行特殊的改性,使SBR表面的官能团可以与CMC形成一定的相互作用,使SB 锚固在CMC上,减少SBR的上浮。
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