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高温下用酸处理含有C5糖的生物质形成糠醛

作者:一诺生物来源:浏览次数:1749日期:2023-01-05

不少人认为,最新的温室气体排放量应在2050年减少到接近零。减少温室气体CO排放的最佳方法是通过逐步淘汰化石燃料的使用。这也意味着,用作我们生活所依赖的许多重要材料、药物和其他化合物的组成部分的化学品必须由可再生原材料制成。最丰富的可再生资源是木质纤维素,其形式为木材或农业,食品或造纸工业的废物。

高温下用酸处理含有C5糖的生物质形成糠醛

在高温下用酸处理含有C5糖的生物质将导致糠醛的形成。目前有许多糠醛生产厂家以相对适度的规模生产糠醛,其中大多数位于中国。使用最广泛的原料是空玉米芯和甘蔗渣。全球总产量估计为45万吨/年。大多数材料被氢化为糠醇,被聚合为铸造模具的成分。在过去的十年中,开发了很多的应用。其中最重要的一个是氢化为2-甲基四氢呋喃,作为溶剂使用。据推测,后者的过程是通过镍催化的气相加氢进行的。

5-羟甲基糠醛(HMF)也被称为沉睡的巨人,因为它已经有了非常多的应用,包括制备聚酯和尼龙的中间体。它可以通过果糖的酸催化脱水来制备,主要的问题是HMF的不稳定性,它导致了腐殖质的形成,这是一种焦油状物质。通过在高稀释度下(也许不是很经济)或在双极性无机溶剂(在高温下不是很稳定)中进行脱水,可以在一定程度上抑制这种情况。已经开发了水/有机两相方法来规避这个问题,结果形成了大约70%的HMF,但通过蒸馏进一步提纯会导致更多的腐植酸形成。因此,尽管许多公司宣布他们打算开始生产HMF,但目前只有一家生产商,即瑞士的AVA-Biochem公司,该公司在超临界水(水热碳化)中从木质纤维素生物质制备生物炭的过程中作为副产品生产HMF,规模相对较小,每年只有几百吨。该公司似乎想扩大HMF的生产,现在正在考虑将果糖作为原料。两家公司已经通过制造更稳定的衍生物来解决HMF不稳定的问题。荷兰公司Avantium以甲醇为溶剂对果糖进行脱水,从而形成了5-甲氧基甲基糠醛(MMF),它足够稳定,可以进行蒸馏。经营多年的试验,最近宣布建造一个5Kta工厂,将于2024年开始运营。将使用高果糖玉米糖浆(HFC),其中除葡萄糖外还含有大约85%的果糖。该工厂不仅将生产MMF,而且还将进一步氧化成2,5-呋喃二甲酸,这是新型聚合物聚呋喃二甲酸(PEF)的组成部分,也将在同一地点生产。

乙酰丙酸(LA)也许是最有趣的平台化学品,因为它可以通过在200℃左右用稀硫酸处理木质纤维素(木屑、农业或造纸废料)而获得相对高的产量。在这个过程中,C6糖被转化为乙酰丙酸和甲酸;C5糖被转化为糠醛。5-羟甲基糠醛可能是这个过程中的一个中间物,因为HMF通过水酸处理转化为LA和甲酸。

在木质纤维素和糖类化学转化为化学品领域取得进一步进展的关键是平台化学品的大规模生产,如乙酰丙酸HMF、糠醛和羟基乙醛。尽管5-羟甲基糠醛的生产由于其不稳定性可能仍然有限。

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