生物质催化炼制是可再生资源开发利用的重要研究方向,而纤维素及其衍生糖类催化转化5-羟甲基糠醛则是生物质催化增值的关键途径之一。
已有研究正逐渐意识到溶剂体系对纤维素及其衍生单糖级联转化5-羟甲基糠醛的显著影响作用,但溶剂与底物、反应过程和产物之间的内在相互作用仍然尚未得到明确阐释。
鉴于此,吕学斌课题组及其联合研究团队发表述评对纤维素及其单糖级联转化5-羟甲基糠醛的重要溶剂效应进行了详细阐释。关键要点如下:
1、溶剂体系对反应底物的影响
溶剂能够诱导溶胀作用破坏由氢键组成的纤维素结构屏障,并抑制发生在溶质-溶剂界面的再结晶过程,增加了反应底物在溶剂中的自由度从而促进传质,而适合的溶剂体系能够显著降低反应能垒并加快反应进程。
2、溶剂体系对反应调控的影响
溶剂体系能够直接与反应底物和中间物发生相互作用从而促进底物转化,也可以与催化剂表面基团进行协同间接提高反应性能。不同的溶剂配置对反应活性和选择性具有显著影响。
3、溶剂体系对反应产物的影响
适合的溶剂体系能够显著抑制胡敏素的生成或促进胡敏素的溶解。双相溶剂体系在实验研究中被广泛采用,其能够减少5-羟甲基糠醛在反应相的停留时间,提高分配系数从而避免发生过度转化,并进一步有利于产物提纯。
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