自由基聚合以快速合成具有各种性质的各种聚合物而闻名。从经济和生态方面考虑,应用天然提取物作为提取物和还原因子的双重作用,而不是添加纯化学成分,是有优势的。
鉴于柑橘类水果如柠檬含有高浓度的抗坏血酸(20-57毫克/100毫升,取决于其产地)和柠檬酸(约5克/100毫升),它们能够作为电子供体发挥作用,减少ATRP催化剂的非活性形式,其新鲜提取物被用作合成PDMAEMA的反应介质,导致反应比纯水快约5倍,启动效率高。
设计一种更加绿色的RDRP方法的需要导致了快速的发展,使其易于扩大规模并更接近于工业应用。
成功的试验使我们有理由相信,任何含有还原因子的天然提取物都可以作为一种完全绿色、极具成本效益和简化的系统溶剂来应用。
最常用的RDRP技术类型应该是:(1)ATRP,主要由过渡金属配合物催化。(2)氮氧化物介导的聚合NMP,从烷氧基胺中提取的-N-O-自由基引起的聚合和AFT,其中硫代羰基硫代化合物用作自由基缓冲液。
寻找完美的RDRP溶剂的工作仍在进行。Anastasaki等人建议采用事先被定性为生物惰性的TEGDME,并从可再生的、木质素或百里香衍生的单体中获得了明确的聚合物和嵌段共聚物。例如GuMA、VaMA或SyrMA,使用光诱导铁催化ATRP和光诱导电子能量转移(PET)或热RAFT进行比较。另外,还应用了环戊基甲基醚(CPME)或2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF),显示了类似的结果。
获得的聚合物结构的多样性也值得一提,因为它对其应用的可能性起着实质性的作用。
在复杂的生物介质中,通过表面引发的ATRP,成功地用P(MeOEGMA-b-CBAA)聚合物刷子修饰金颗粒,以获得即使在浓缩的生物介质中也能抵抗蛋白质污垢的材料。
在可逆失活自由基聚合中使用符合绿色化学原理的化合物有助于设计方法以跟上当前趋势,因此,在环境友好型聚合物化学方面提供了不断的进展。随着生态学成为开发新工艺的最重要因素之一,迫切需要使用更多的绿色溶剂,特别是考虑到工艺过程中消耗的巨大体积以及其中产生的废物。简化当前的RDRP方法,在环境温度下进行聚合,无需彻底脱氧,并使用微升体积的含有生物质衍生化合物或天然提取物的溶液同时作用于多种角色,这绝对是最大的进步之一,降低了总体成本,从而使工艺从实验室扩展到技术规模并立即保护地球上的自然资源。
备注:
RDRP:可逆失活自由基聚合
ATRP:原子转移自由基聚合
NMP:氮氧化物介导的聚合
2-MeTHF:2-甲基四氢呋喃
TEGDME:四乙二醇二甲醚
GuMA:甲基丙烯酸愈创木酚
VaMA:甲基丙烯酸香兰素
SyrMA:甲基丙烯酸丁香酚
PET:光诱导电子能量转移
RAFT:可逆加成-断裂链转移聚合
CPME:环戊基甲基醚
2-甲基四氢呋喃厂家山东一诺生物
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